薛瑄因有良好的求学环境，再加上生性聪颖，在六七岁时便能对《小学》、四书熟习背诵，十一二岁就会写诗作赋。
永乐元年，薛瑄的父亲在任荥阳县教谕时，河南布政司参政陈宗问前来巡视，在船上偶有感触，随口吟出”绿水无忧风皱面”，但一时想不出对句，便求教于在场官吏，结果无一人能够对得上来。父亲回家将此事告诉薛瑄，他稍加思索便道出”青山不老雪白头”。陈宗问得知后，颇感惊奇，便亲临学舍看望，还索阅了他平时的诗作，称他才学出众，长大一定能成大器。
永乐十七年，薛瑄的父亲改任鄢陵县教谕。年近三十岁的他仍然随父亲求学。不过这时他已将主要精力用于研读程朱理学，并泛及子史百家、天文地理等，而对科举的学问并不感兴趣。但事有蹊跷，按照当时规定，凡教谕所在县长期无人能考上举人、贡生时，就要将其充发到边远地区服役。出于无奈，薛瑄只得听从父命，于次年八月参加了河南全省乡试，考中了庚子头名解元；翌年，又赴京师参加了全国会试，登甲榜赐进士及第。从此便开始了他的从政生涯，因为人性子温和，学问出众，加上严于律己，勤廉从政，刚直不阿，执法如山，被誉为”光明俊伟”的清官。
宣德三年，明宣宗拟重整风纪，在内阁首辅杨士奇等的举荐下，薛瑄被任命为广东道监察御史，并监湖广银场。湖广银场即沅州银场，辖湘西十余县二十多多处银矿，有民夫五十余万人。算得上穷山恶水，由于多年管理混乱，贪污成风，亟待整治。薛瑄初上任时，深知肩负责任重大，便以唐诗”此乡多宝玉，切莫厌清贫”自警。他轮流驻于沅州、辰溪和泸溪等处，往复巡视，明察暗访，承办要案，特别是对贪污受贿者都一一上报革除官职，依法严惩。从而使府县及银场秩序井然，民众夸赞不已。他在任三年，未回过一次家。离任时两袖清风，为天下称道，名声颇为响亮。
此番他出这个头，一方面这种无休无止的争斗，着实不利于朝政，另一方面做了这么多年的御史，有几分薄名，与言官中，说话儿还有几分影响力，所以才动了这个心思。
一番活动下，这件看似不可能的事儿，倒也被他办成了，这一日双方相约于食堂会食。
起先气氛还不错，大家都是文人，诗词歌赋无所不谈，仿佛双方彼此的弹劾根本就没发生过一般，着实让众人欢喜了一番，而身为这次的和事老，薛暄自是极力调和，说些什么将相和的故事，希望双方能站在朝廷的大义上，罢手言和好大明的官场一团和气，本来好好的，千不该，万不该，不该提什么诗起来，自是想起了杨峥最近的传扬天下的《偶然》了，虽说杨大人偶然所写，表达的也不过是自己的一点郁闷的心情吧了。